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氣相色譜法的分離原理及理論基礎

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氣相色譜法的分離原理及理論基礎

 

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氣相色譜法的分離原理是利用要分離的諸組分在流動相(載氣)和固定相兩相間的分配有差異(即有不同的分配系數(shù)),當兩相作相對運動時可持續,這些組分在兩相間的分配反復進行主要抓手,從幾千次到數(shù)百萬次,即使組分的分配系數(shù)只有微小的差異構建,隨著流動相的移動可以有明顯的差距創新科技,后使這些組分得到分離。
     氣相色譜法的理論基礎主要表現(xiàn)在兩個方面共創輝煌,即色譜過程動力學和色譜過程熱力學具有重要意義,也可以這樣說,組分是否能分離開取決于其熱力學行為,而分離得好不好則取決于其動力學過程功能。
     色譜過程動力學��發(fā)展色譜技術及色譜峰形預測的理論基礎
     色譜過程動力學是研究物質(zhì)在色譜過程中運動規(guī)律的科學應用的因素之一。其研究的主要目的是根據(jù)物質(zhì)在色譜柱內(nèi)運動的規(guī)律解釋色譜流出曲線的形狀;探求影響色譜區(qū)域?qū)挾葦U張及峰形拖尾的因素和機理預期,從而為獲得能色譜柱系統(tǒng)提供理論上的指導敢於監督,為峰形預測、重疊峰的定量解析以及為選擇佳色譜分離條件奠定理論基礎結構。
     在色譜發(fā)展過程中重要的作用,用來描述色譜過程動力學的理論模型主要有:1940年提出的平衡色譜理論,解釋了部分實驗事實規模最大,但由于該理論忽略了傳質(zhì)速率有限性與物質(zhì)分子縱向擴散性的影響穩中求進,對一些現(xiàn)象不能解釋;1941Martin等人引入了理論塔板的概念最深厚的底氣,在該理論中協同控製,色譜過程被比擬為蒸餾過程,而色譜柱被視為一系列平衡單元-理論塔板的結合品質。在色譜柱足夠長試驗、理論塔板高度充分小,以及分配等溫線呈線性的情況下開展攻關合作,這一理論對色譜流出曲線分布和譜帶移動規(guī)律製度保障,以及柱長與理論塔板高度H對區(qū)域擴張的影響等給予了近似的解釋。但是塔板理論對影響理論塔板高度H的各種因素沒有從本質(zhì)上考慮的有效手段,而色譜過程本質(zhì)上并不是分餾過程統籌推進,因而這一理論還只是半經(jīng)驗式的理論。
     先揭露影響色譜區(qū)域?qū)挾葍?nèi)在因素的是縱向擴散理論和考察傳質(zhì)速率有限性的的速率理論關鍵技術。在氣相色譜中有同時考察傳質(zhì)速率和縱向擴散影響的van Deemter方程式了解情況,考察徑向擴散的Golay毛細管色譜方程式。 van Deemter方程式和Golay方程式分別描述了填充柱和毛細管柱兩種色譜柱的理論塔板高度H的各種影響因素表現,兩個公式綜合到一起可簡化如下:
     H=A+B/u+(Cg+Cl)u 色譜過程熱力學��色譜定性及研究高選擇性色譜方法和柱系統(tǒng)等的理論基礎
     由氣相色譜的分離原理可知特點,實現(xiàn)氣相色譜分離的基本條件是欲被分離的物質(zhì)有不同的分配系數(shù),而不同的分配系數(shù)也是氣相色譜定性鑒別組分的基礎結論。物質(zhì)在色譜過程中的保留是一種宏觀現(xiàn)象和諧共生,但引起保留的原因卻是分子之間的微觀作用。因此要研究影響物質(zhì)保留的原因適應性強,必須從分子間的微觀作用技術交流、分子的微觀結構著手,在這一方面拓展,統(tǒng)計熱力學是的工具創造更多。
     色譜過程熱力學能夠很好地解釋氣相色譜的保留值規(guī)律:利用分子結構參數(shù)直接預測氣相色譜保留值宣講活動;容量因子k’隨柱溫變化的規(guī)律;同類化合物中同系物保留值隨分子中碳原子數(shù)目變化的規(guī)律工藝技術;同族化合物的保留值隨沸點變化的規(guī)律效率;雙固定液的保留值變化規(guī)律。

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